局域表面等離子體共振 (LSPR)是一種源自光與納米結(jié)構(gòu)相互作用的現(xiàn)象，其結(jié)果主要在表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)、光療和催化方面的應(yīng)用得到探索。雙金屬納米結(jié)構(gòu)能夠協(xié)同結(jié)合兩種不同金屬的特性，根據(jù)它們的成分、形狀和形態(tài)對LSPR產(chǎn)生調(diào)諧響應(yīng)。在這項(xiàng)研究中，提出了在層狀氧化石墨烯(GO)和二氧化硅亞微球(SiO
2)上原位合成AgAu雙金屬中空納米殼(NS)。合成的結(jié)構(gòu)在等離子體增強(qiáng)的H
2O
2電化學(xué)傳感中充當(dāng)過氧化物酶樣納米酶。 納米酶接受405、533和650 nm激光照射，同時(shí)以快速響應(yīng)速度(4 s)進(jìn)行過氧化氫還原反應(yīng) (HPRR)，靈敏度提高了122%（對于533 nm的Ag
79Au
21/GO，787 μA m M
−1cm
−2)、105%（對于405nm的Ag
79Au
21/GO，725 μA m M
−1cm
−2）和 119%（對于650 nm 的Ag
50Au
50/SiO
2，885 μA m M
−1cm
−2 ) 與匹配每個(gè)合成結(jié)構(gòu)的LSPR帶最大值時(shí)的黑暗條件相比。當(dāng)激光刺激與LSPR波段最大值不匹配時(shí)，兩種情況下都實(shí)現(xiàn)了較低的增強(qiáng)。 根據(jù) Michaelis-Menten 酶動(dòng)力學(xué)，納米酶I
max遵循相同的LSPR偏差，并且在LSPR刺激后 K
m app 降低，在405 nm照射下顯示最小值（Ag
79Au
21/GO為0.599 mM，Ag
50Au
50/SiO
2為0.228 mM）表明底物增加 與先前在H
2O
2的酶促和非酶促生物傳感器中報(bào)告的值相比，親和力。 因此，我們認(rèn)為LSPR 是通過這種方法合成的雙金屬納米酶加快電子轉(zhuǎn)移速率和隨之提高電化學(xué)H
2O
2敏感性、I
max 和 K
m app的主要機(jī)制。
圖 1. AgAu NS 合成的表征。(A) AgNPs的TEM顯微照片用作合成具有中空內(nèi)部的 Ag
50Au
50NS的模板。 (B) AgNPs的UV-Vis光譜和不同程度的AgAu NS鍍鋅。(C) 金屬比率表示。
圖 2. 支撐物的顯微照片。（A）GO的 SEM 顯微照片，其中插圖為 TEM 顯微照片和（B） SiO
2亞微球的SEM顯微照片。
圖 3. AgAuNS原位合成的 TEM 表征。(A)AgNPs附著GO 。(B)SiO
2亞微球在原位電置換反應(yīng)后，獲得了 Ag
79Au
21/GO的TEM 顯微照片，（C）更高放大倍數(shù)的顯微照片（E）和 Ag
50Au
50/SiO
2。（D）表示更高放大倍數(shù)（F）的顯微照片。 .
圖 4.原位GRR形成 AgAu/GO和AgAu/SiO
2的路線示意圖
圖 5.在一組激光器的照射下，(A) Ag
50Au
50/SiO
2和 (B) Ag
79Au
21/GO的HPRR校準(zhǔn)曲線。 (C) Ag
50Au
50/SiO
2和Ag
79Au
21/GO的UV-vis光譜以及有激光源入射和不入射時(shí)的靈敏度條形圖的差異。所有測量均在 -0.3 V
Ag/AgCl 的 KOH （1.0 mol L
-1）條件下進(jìn)行。
圖6. 堿性介質(zhì)中光照射下過氧化氫還原反應(yīng)的示意圖。
相關(guān)科研成果圣保羅大學(xué)Córdoba de Torresi等于2021年發(fā)表在ACS Applied Nano Materials（https://doi.org/10.1021/acsanm.1c02611）上。原文：AgAu Hollow Nanoshells on Layered Graphene Oxide and Silica Submicrospheres as Plasmonic Nanozymes for Light-Enhanced Electrochemical H
2O
2 Sensing。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號
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