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新加坡國立大學(xué)Daria V. Andreeva課題組--石墨烯/殼聚糖納米反應(yīng)器,用于從電子廢料中超快速、精確地回收和催化轉(zhuǎn)化黃金
       從電子垃圾 (e-waste) 中提取金 (Au) 既有環(huán)境影響,也有內(nèi)在價值。電子垃圾處理不當(dāng)會帶來環(huán)境和健康風(fēng)險,帶來大量的補救和醫(yī)療保健成本。人們使用復(fù)雜的過程從電子垃圾中回收 Au,包括 Au 的溶解、在離子狀態(tài)下的吸附以及隨后還原成金屬 Au。這些過程本身很復(fù)雜,并且使用刺激性化學(xué)品,會加劇電子垃圾對環(huán)境的影響。在這里,提出了一種從電子垃圾中同時回收和還原 Au3+ 和 Au+ 離子以產(chǎn)生固體 Au0 形式的方法,從而跳過了幾個技術(shù)步驟。我們通過二維氧化石墨烯和一維殼聚糖大分子的自組裝開發(fā)了一種納米級跨維復(fù)合材料,能夠同時作為金離子的清除劑和還原劑。這種多維結(jié)構(gòu)不需要施加任何電壓來吸附和還原 Au,并且僅依賴于 Au 離子在異質(zhì) GO/CS 納米限制中的化學(xué)吸附動力學(xué)及其在多個結(jié)合位點上的化學(xué)還原。離子吸收中的協(xié)同現(xiàn)象是導(dǎo)致金提取效率極高的原因。Au3+ 的提取能力達到 16.8 g/g,Au+ 的提取能力達到 6.2 g/g,這比任何現(xiàn)有金吸附劑所能提出的要大十倍。效率高于 99.5 wt.%(電流限制為 75 wt.%),提取能力低至 3 ppm 的極低濃度。
 

Fig 1. GO/殼聚糖海綿用于黃金吸附和過濾。(A) 通過密度泛函理論計算優(yōu)化的 CS⋅⋅⋅GO 復(fù)合物的幾何形狀。(B) 用于超快速高效吸附/提取金的 GO/CS 海綿示意圖,δ = 1 或 3。(C) GO/CS5 海綿的 SEM 圖像。(D) 照片顯示了在注射器中填充 GO/CS 海綿(左),然后添加 5 mL 200 ppm Au3+ 溶液(中)和過濾前后實時顏色變化的可視化(右)。2.5 mg 海綿吸附劑大約需要 2.86 min,吸附速率為 0.14 g/g min,從 5 mL 中提取 200 ppm 的金。
 

Fig 2. Au3+ 化學(xué)吸附的提取能力、熱力學(xué)和動力學(xué)。(A) 在 6,800 ppm 的 Au3+ 中浸泡 1 小時后,金提取能力與 CS:GO 質(zhì)量比的關(guān)系,紅色 - GO/CS 海綿,灰色 - 純 CS 海綿。插圖:顯示比率小于 5 時的 GO/CS 混合物的照片。(B) 在 8,170 ppm Au3+ 中浸泡 1 小時后,在不同 pH 值下制備的 GO/CS10 的提取能力。(C) 可重復(fù)使用性測試顯示 GO/CS10 海綿在 5 次循環(huán)吸附-脫附程序后的金提取能力。通過在超聲波浴中清洗和超聲處理來實現(xiàn)解吸 (D) 通過濃度平衡常數(shù)(KC) 萃取熱力學(xué)研究 GO/CS10 海綿在 200 ppm Au3+ 中浸泡 1 小時后對溫度的依賴性。(E) 在 pH 值為 5 的 GO/CS10 海綿浸入 Au3+ 水溶液中 1 小時后的提取能力濃度范圍為 2 ppm 至 100 ppm,由 Hill 模型擬合(紅線)。插圖:GO/CS10 海綿的照片。(比例尺,3 毫米。(F) GO/CS10 海綿的準一級反應(yīng)的動力學(xué)擬合結(jié)果。
 

Fig 3. GO/CS 海綿對 Au+ 和 Au3+ 的提取和還原。(A 和 B) GO/CS 海綿吸附 Au3+ (A) 和 Au+ (B) 的 SEM/EDX 圖像,EDX 映射將金元素顯示為黃色。(C 和 D) Au3+ (A) 和 Au+ (B) 吸附后原始 GO、CS 和 GO/CS 海綿上金納米顆粒的 4f XPS 光譜。(E) CS2+... 最穩(wěn)定的幾何形狀A(yù)u3+...GO2−(左)和 CS2+...金+...GO2−(右)通過密度泛函理論計算優(yōu)化的復(fù)合物。原子顏色表示法:C—灰色、H—白色、O—紅色、H—白色、Au—黃色。(F) 金3+(球體)和 Au+(四面體)濃度、提取平衡時間和提取能力方面的金提取性能比較,插入:通過 SEM/EDX 對 GO/CS 海綿進行元素分析。
 
 
Fig 4. 從電子垃圾中提取黃金。(A) 從電子廢物中提取金的工業(yè)電解沉積工藝的示意圖,通常涉及電化學(xué)過程和廢物處理。(B) 在 SG Recycle Group SG3R, Pte, Ltd. 提供的電解沉積工藝之后,廢料混合物的成分通常包含無法回收的金殘留物,測量值為 3.1 ppm。(C) 在 pH 值為 8.8 的情況下使用 GO/CS 海綿進行電解沉積和廢物處理后,廢物混合物的成分發(fā)生進一步變化。該處理過程旨在提高從廢料混合物中回收金屬,例如鐵,而不是 Au。(D) 將 pH 值調(diào)節(jié)至 3 后,用 GO/CS 海綿對廢液混合物進行順序處理,從而從廢液混合物中完全回收殘留的 Au。對于所有實驗,每個處理的浸泡期為 1 小時。
 
       相關(guān)研究工作由新加坡國立大學(xué)Daria V. Andreeva課題組于2024年在線發(fā)表在《PNAS》期刊上,Graphene/chitosan nanoreactors for ultrafast and precise recovery and catalytic conversion of gold from electronic waste,原文鏈接:https://doi.org/10.1073/pnas.2414449121

轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號
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